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2. 河南省地质环境监测院 河南省地质灾害防治重点实验室，河南 郑州 450016;
3. 河南省国土资源科学研究院，河南 郑州 450016;
4. 广西壮族自治区地质调查院，广西 南宁 530023
2. Geological Environmental Monitoring Institute of Henan Province/Key Laboratory of Geohazard Prevention of Henan Province, Zhengzhou 450016, Henan, China;
3. Scientific Academy of Land and Resources of Henan, Zhengzhou 450003, Henan, China;
4. Guangxi Geological Survey, Nanning 530023, Guangxi, China
[Objective] Dazhuang deposit is a newly discovered medium-sized Nb-REE deposit (Nb2O3=16245t; Associated TRE2O3=30147 t)in Fangcheng, Henan Province and its ore body occurs within alkaline syenite. [Methods] In this paper, the authors compared the differences between ore-bearing and barren alkaline syenites in terms of petrology, petrography and geochemistry based on detailed field observation. [Results] The results show that both ore-bearing and barren alkaline syenites belong to typical A-type granite which is rich in alkaline and aluminium and there is no significant differences in alkali metal contents between them, whereas the ratios of (Na2O+K2O) /CaO, FeO*/MgO, K2O/MgO are obviously different. Moreover, the ore-bearing alkaline syenite has high contents of high field strength elements such as Nb, Ta, Ce, U, Th, Zr and Y, but is depleted in Ba, Sr, P and Eu. The barren alkaline syenite displays high content of large ion lithophile elements of Rb and some high field strength elements such as Nb, Ta, Y and is depleted in Ba, U, Sr, P, Ti and heavy rare earth elements however, its depleted degree is lower than that of ore-bearing alkaline syenite. [Conclusions] The comprehensive analysis implies that the ore-bearing alkaline syenite in Dazhuang deposit was not the product generated by hydrothermal alteration (albitization) of barren alkaline syenite, but formed from the same magmatic system at different evolution stages. The fractionation degree of the ore-bearing alkaline syenite is obviously higher than that of barren syenite and the enrichment of rare elements and rare earth elements in Fangcheng Dazhuang deposit is closely related to the high evolution process of A-type magma. These results may provide some petrological evidences for the REE prospecting in Fangcheng district.
稀土矿是中国的战略性矿种之一（王登红等，2013），近年来，河南中西部稀有稀土矿床勘查进展较大，相继发现了豫西太平镇稀土矿床（李靖辉，2017）、方城大庄铌-稀土矿等多个稀土矿床。由河南省地质科学研究所（河南省地质调查院）勘查的方城大庄铌-稀土矿（双山岩体）达到中型规模，目前控制矿体斜深200 m，仍未确定矿体边界，并且厚度和品位均有增大的趋势。国内外一些学者从基础地质方面对方城一带的碱性正长岩进行过有益的探讨（包志伟等，2008；梁涛等, 2012, 2020；程兴国等，2018），然而对该矿床系统的稀有稀土金属矿物学、地球化学等研究还十分缺乏，铌-稀土等元素富集与矿化的机制仍不清楚。这些问题在一定程度上制约了对该区域成矿规律的认识。本文通过对矿化与无矿化碱性正长岩的岩石学、矿物学及岩石地球化学的系统研究，初步探讨方城大庄铌-稀土矿床的成因机制。
2 区域地质背景河南大庄矿床位于河南省方城县，地处华北陆块南缘，栾川—维摩寺断裂北侧（图 1）。区域出露地层主要为中元古界宽坪岩群，熊耳群、官道口群、新元古界栾川群、下古生界陶湾群及白垩系、新近系和第四系等。区域断裂构造以北西—南东向为主，南北向次之。区域构造演化经历了裂谷盆地阶段、陆表海盆地阶段、陆内构造-岩浆阶段和断陷盆地阶段。中元古代早期，在华北古陆内部就产生了规模巨大的三叉裂谷系，形成一套中基性—中酸性火山喷发岩系，沿裂谷系的南部形成A型花岗岩带。中元古代晚期—新元古代时期，位于华北陆块南缘的两个陆表海盆地继续沉陷，区内形成了滨—浅海相碎屑岩、碳酸盐岩建造。在华北陆块北侧形成了碱性火山岩和（石英）正长（斑）岩系列岩石。早古生代时期，在华北陆块南部边缘形成了具有活动大陆边缘性质的海相碎屑岩夹碳酸盐岩建造，相伴产生了与板内拉张环境相关的基性岩浆侵入活动。自中三叠世末期，华北陆块与扬子板块完全对接碰撞之后，本区处于南北统一的板内构造发展阶段。早白垩世，区内由碰撞后持续的挤压环境逐渐向拉张伸展环境转化，形成了一套铝质-偏铝质高钾钙碱性和碱性花岗岩系列岩石。新生代时期，本区表现为地壳的差异性升降运动，在北西向和北东向断裂的交叉部位形成了新生代断陷盆地（河南省地质矿产局，1989）。
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图 1 大庄一带区域地质简图 1—第四系；2—华北陆块盖层；3—中秦岭盖层；4—南秦岭盖层；5—下古生界；6—中—新元古界；7—古元古界；8—太古界；9—花岗岩；10—超镁铁岩；11—大庄矿区位置；12—主要断裂及编号；①洛南—栾川断裂；②瓦穴子—小罗沟断裂；③朱阳关—夏馆断裂；④商—丹断裂；⑤木家垭—西峡断裂；⑥小陡岭—田关断裂；⑦尖坏寨—黄风垭断裂；⑧城口—房县断裂 Fig. 1 Regional geological map of Dazhuang deposit 1-Quaternary; 2-Caprock of North China plate; 3-Caprock of mid-Qinling; 4-Caprock of Southern Qinling; 5-Lower Paleozoic; 6-Meso-Neoproterozoic; 7-Paleoproterozoic; 8-Archaeozoic; 9-Granite; 10-Ultramafic rock; 11-Mining area location of Dazhuang; 12-Main faults andits serial number: ①Luonan-Luanchuan fault; ②Wachangzi -Xiaoluogou fault; ③Zhuyangguan-Xiaguan fault; ④Shang-Dan fault; ⑤Mujiaya-Xixia fault; ⑥Xiaodouling -Tianguan fault; ⑦Jianlouzhai-Huangfengya fault; ⑧Chengkou-Fangxian fault |
大庄矿区主要出露岩性为双山碱性正长岩（图 2）。岩石类型主要为中细粒黑云母正长岩、中细粒黑云角闪正长岩和中细粒角闪霞石正长岩（图 3），其次有少量钾长伟晶岩脉、霞石伟晶岩脉。
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图 2 大庄矿区地质简图 1—全新统冲积层；2—下更新统鲁山组；3—中细粒黑云母正长岩；4—中细粒黑云角闪正长岩；5—中细粒角闪霞石正长岩；6—片麻理产状；7—构造蚀变岩；8—矿区边界；9—断层及编号；10—地质界线；11—低品位铌矿体及编号；12—工业铌矿体及编号 Fig. 2 Simplified geological map of Dazhuang deposit 1-Holocene alluvium; 2-Lushan formation of lower Pleistocene; 3-Medium-fine biotite syenite; 4-Medium-fine biotite hornblende syenite; 5-Medium-fine hornblende nepheline syenite; 6-Gneissose occurrence; 7-Structural altered rock; 8-Mine field border; 9-Fault and its serial number; 10-Geological boundary; 11-Low grade niobium orebody and its serial number; 12-Industrial niobium orebody and its serial number |
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图 3 碱性正长岩样品野外照片 a—角闪霞石正长岩；b—黑云母正长岩；c—霞石正长伟晶岩；d—碱性正长岩中晶洞；e—角闪霞石正长岩中萤石；f—黑云母正长岩和角闪霞石正长岩呈渐变过渡关系 Fig. 3 Field and Microscope photographs of alkalinesyenite samples a-Hornblende nepheline syenite; b-Biotite syenite; c-Nepheline syeuite pegmatite; d-Miarolitic inalkaline syenite; e-Fluorites in hornblende nepheline syenite; f-Biotite syenite and hornblende nepheline syenite tend to show gradational relationships |
黑云母正长岩：岩石呈浅灰—灰白色，具中细粒半自形粒状结构，弱片麻状—片麻状构造。主要矿物由黑云母（7%~10%）、微斜长石（60%~70%）、钠长石（10%~15%）组成，少量的磁铁矿、绿帘石、钠长石，副矿物为榍石、石榴石、磁铁矿、烧绿石、褐钇铌矿、萤石矿等。黑云母，半自形片状、鳞片状，大小一般为0.20~0.80 mm；微斜长石，半自形—他形粒状，粒径一般为0.30~4.25 mm；钠长石呈白色半自形—他形粒状，大小一般为0.50~1 mm；绿帘石，半自形粒状，常交代黑云母，分布零星；萤石，他形粒状，大小一般0.10~0.30 mm，含量0.5%~2%，零散分布。
黑云角闪正长岩：岩石呈灰白色，具中细粒半自形粒状结构，弱片麻状—片麻状构造。主要矿物由微斜长石（60%~78%）、黑云母（2%~12%）、钠铁闪石（3%~16%）组成，含有少量的白云母、方柱石、榍石、绿帘石等。微斜长石，半自形—他形粒状，粒径一般为0.20~4.75 mm；霞石，他形粒状，大小一般为0.20~0.60 mm，分布相对均匀；黑云母，半自形鳞片状，大小一般为0.30~1.20 mm，含量2%~12%；钠铁闪石呈半自形粒柱状，-N黄绿色—深蓝色，大小一般为0.20~1 mm；白云母呈银白色鳞片状，大小一般为0.15~0.50 mm。
角闪霞石正长岩：岩石呈灰白色，中细粒半自形—自形结构、主要有微斜长石（60%~68%）、钠长石（10%~15%）、霞石（6%~18%）、钠铁闪石（4%~24%）组成，次要矿物由黑云母、方柱石、方钠石、萤石等组成，副矿物为榍石、石榴石、磷灰石、磁铁矿、绿帘石、烧绿石、褐钇铌矿等。微斜长石呈灰白色半自形—自形粒状、板柱状或呈碎斑状，大小一般为1~5 mm，；钠长石呈白色半自形—他形粒状，大小一般为0.60~1.20 mm；黑云母呈黑褐色鳞片状，大小一般为0.20~1.20 mm，有绿帘石不均匀交代；钠铁闪石呈半自形粒柱状，-N黄绿色—深蓝色，大小一般为0.30~2 mm，有绿帘石不均匀交代；霞石呈浅灰色他形粒状，大小一般为0.10~0.60 mm；方柱石，半自形粒状，大小一般为0.40~1.20 mm；方钠石，他形粒状，大小一般为0.10~0.50 mm；萤石，多呈紫红色半自形—他形粒状，大小一般为0.02~0.40 mm，含量0.5%~2%；榍石，半自形粒状、扁平信封状，大小一般为0.10~1.20 mm；绿帘石呈半自形粒状，常交代黑云母；烧绿石为等轴粒状，-N淡鹅黄色，大小一般为0.02~0.35 mm，零星分布。
3.2 矿床地质特征矿区内出露的碱性岩体各单元均有不同程度的矿化现象，但是达到边界品位以上的矿体主要赋存于中细粒角闪霞石正长岩和黑云母正长岩内，矿体与围岩没有明显界限（图 3）。矿区内岩石均有不同程度的钠长石化、糜棱岩化及片麻理化等。
大庄铌矿床由17个矿体组成（图 2），总体呈北西—南东向带状展布。矿体出露长度80~466 m，宽度17~300 m，主要呈囊状、不规则状、透镜体状，矿体与岩体产状一致。矿体平均厚度6.69~54.96 m，Nb2O5平均品位0.05%~0.1%，TRE2O3平均品位0.076%~0.151%，与围岩呈渐变过渡关系，没有明显的界限。已经探获Nb2O5资源量16245 t，伴生TRE2O3资源量30147 t。
3.3 含矿岩石矿物特征矿石的结构主要有斑状变晶结构、变余碎斑结构、斑状结构、鳞片粒状变晶结构、他形粒状结构、变余半自形粒状结构。含矿岩石中主要稀土矿物有氟碳镧铈矿，主要含铌矿物为褐钇铌矿、烧绿石（图 4）。
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图 4 碱性正长岩样品镜下照片 a—角闪霞石正长岩中交代形成的钠长石；b—角闪霞石正长岩中后期萤石晶体充填分布于霞石晶体裂隙；c—褐钇铌矿的背散射电子图像; d—烧绿石的背散射电子图像 Fig. 4 Microscope photographs of alkaline syenite samples a-Albite formed by metasomatism in hornblende nepheline syenite; b-Fluorite crystal filling and distribution in nepheline crystal cracks in the middle and late period of hornblende nepheline syenite; c-Back-scattered electron images of fergusonite; d-Back-scattered electron images of pyrochlore |
氟碳镧铈矿：呈黄色，他形粒状，粒径0.01~0.10 mm，玻璃光泽或油脂光泽，透明—半透明，解理不完全，裂开发育，不平坦断口，性脆，单体解离分布，正高突起，高级白干涉色。
褐钇铌矿：呈黄褐、黑褐色、褐色，他形粒状，粒径0.01~0.10 mm，条痕浅黄—黄褐色，油脂光泽，中等解理，单体解离分布，正高突起（图 4c）。
3.4 热液蚀变大庄碱性岩岩石新鲜，变形较强烈，发育糜棱岩化，整体经历了低温热液蚀变作用。热液蚀变类型主要为钠长石化、萤石化、绢云母化、绿帘石化和绿泥石化。钠长石沿角闪石或微斜长石的解理呈蠕虫状、浸染状交代，构成港湾状结构（图 4a）。萤石镶嵌于角闪石和正长石矿物间隙中（图 4b）；绢云母和绿帘石沿微斜长石等矿物的解理呈网脉状和浸染状交代，长石颗粒间充填白云母晶体。氧化生成的赤铁矿和褐铁矿在岩石中普遍存在，赤铁矿呈褐红色，针状，褐铁矿颜色不均匀，发育环带结构。钠长石化和萤石化与铌矿较为密切，一般钠长石化和萤石矿化较明显的岩石中，铌含量相对较高。
4 采样及分析测试为研究方城大庄碱性正长岩的地球化学特征，按岩石类型采集了相对新鲜的测试样品。在探槽工程中采集了DZWJ-H2、DZWJ-H6、DZWJ-H18、DZWJ-H64、DZWJ-H69、DZWJ-H75，在钻孔中采集了DZWJ-H32、DZWJ-H35、DZWJ-H58、DZWJ-H60（表 1）。样品送自然资源部武汉矿产资源监督检测中心进行主量、微量及稀土元素测试。主量元素分析采用仪器为RIX2100型X射线荧光光谱仪，样品分析精度优于5%；稀土元素和微量元素分析采用仪器为Agilent7500a ICP-MS，分析精度优于10%。
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表 1 大庄碱性正长岩主量元素（%）与微量元素（10-6）含量 Table 1 The major(%)and trace elements (10-6)contents of the Dazhuang alkaline syenite |
大庄碱性正长岩具有富碱、富铝的特征。含矿碱性正长岩（普查报告中边界品位0.05%以上，下同）的SiO2含量53.68%~57.80%，Al2O3含量20.03%~22.61%, MnO含量0.26%~0.51%，Fe2O3含量1.31%~5.69%，碱值为10.92%~13.43%，K2O/Na2O为0.26~2.51；无矿（边界品位以下，下同）碱性正长岩的SiO2含量54.45%~57.80%，Al2O3含量19.17%~21.32%, MnO含量0.18%~0.31%，Fe2O3含量0.75%~1.33%，碱值为11.82%~12.45%，K2O/Na2O为1.79~2.17（表 1）。含矿与无矿碱性正长岩相比，二者碱金属含量差异不大，铝、钙、镁等金属含量没有发生明显变化，某些矿物组成存在的差异可能与结晶的物理化学条件不同有关（杨武斌，2009）；含矿碱性正长岩的MnO和Fe2O3含量明显增加，可能与铌钽矿化有关。大庄碱性正长岩（含矿与无矿）在K2O-Na2O图解中均在A型花岗岩区域内，在（Ga/Al）×104-（Na2O+K2O）/CaO、（Ga/Al）×104-FeO/MgO、（Ga/Al）×104-K2O/MgO图解上也均落在A型花岗岩区域内（图 5）。在Nb-Y-Ce和Nb-Y-3Ga花岗岩构造环境判别图上均落入A1型区内（包志伟等，2008）。
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图 5 大庄碱性正长岩（Ga/Al）-（Na2O+K2O）/CaO、（Ga/Al）-FeO/MgO、（Ga/Al）-K2O/MgO图解 （据Whalen et al., 1987; 方块代表含矿碱性正长岩，三角代表无矿碱性正长岩） Fig. 5 (Ga/Al)vs.(Na2O+K2O)/CaO, (Ga/Al) vs. FeO/MgO, (Ga/Al) vs. K2O/MgO diagrams for the Dazhuang alkaline syenite (after Whalen et al., 1987; Square for ore-bearing alkalinesyenite, triangle for non-mineral alkaline syenite) |
双山含矿碱性正长岩与无矿碱性正长岩具有相似的稀土和微量元素组成，明显富集稀土元素及Zr、Hf元素（表 1），亏损大离子亲石元素Sr、Ba。稀土元素分布模式呈海鸥型，显示为高演化岩浆的产物（图 6）。
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图 6 含矿（a）与无矿化碱性正长岩（b）的稀土元素分配模式 （据Sun and McDonough, 1989; 样号同表 1） Fig. 6 REE distribution pattern of ore-bearing (a) and non-mineral(b) alkaline syenite (after Sun and McDonough, 1989; Sample code are same as table 1) |
无矿碱性正长岩的稀土总量为745.29×10-6~937.51×10-6，LaN/YbN为26.48~36.95，δEu为0.38~0.46（图 6b）。原始地幔标准化的微量元素蛛网图显示，在无矿碱性正长岩中轻稀土元素、大离子亲石元素Rb、高场强元素Nb、Ta、Y和Th元素明显富集，而Ba、U、Sr、P、Ti和重稀土元素明显亏损（图 7b）；分散性元素Ga的含量较高，其（Ga/Al）×104值介于2.52~3.00，大于一般的I和S型花岗岩（图 5）。
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图 7 含矿（a）与无矿碱性正长岩（b）原始地幔标准化微量元素蛛网图 （据Sun and McDonough, 1989; 样号同表 1） Fig. 7 Spidergram of ore-bearing (a) and non-mineral(b) alkaline syenite (after Sun and McDonough, 1989; Sample code are same as table 1) |
含矿碱性正长岩中稀土元素总量为657.13×10-6~1595.87×10-6（表 1），其波动范围较大，显示在矿床中稀土元素矿化不均匀的特征，与野外地质现象具有一致性。LaN/YbN为15.53~35.62，δEu为0.28~0.37，其亏损程度大于无矿碱性正长岩（图 6a）。稀土元素地球化学特征表明，虽然含矿碱性正长岩和无矿碱性正长岩均为高演化岩浆固结的产物，但含矿碱性正长岩演化程度明显高于无矿碱性正长岩。原始地幔标准化的微量元素蛛网图显示，在含矿碱性正长岩中轻稀土元素明显富集，重稀土亏损。高场强元素Nb、Ta、Ce、U、Th、Zr、Y明显富集，Ba、Sr、P、Eu明显亏损（图 7），且亏损程度大于无矿碱性正长岩；分散性元素Ga在矿化碱性正长岩中富集程度明显增加，其（Ga/Al）×104值介于2.64~4.54（图 5），显示了A型花岗岩的特征（Whalen et al., 1987；付建明等，2005）。在含矿与无矿碱性正长岩中，铀的含量分别为4.59×10-6~15.98×10-6、2.80×10-6~5.67×10-6，钍的含量分别为25.88×10-6~68.63×10-6、18.02×10-6~23.98×10-6，铀和钍的含量在两类岩石中差别不大，揭示两类岩石的成因具有密切联系。
6 讨论 6.1 含矿与无矿碱性正长岩的关系一系类的岩石地球化学特征，则表明方城大庄碱性正长岩可能形成于非造山构造环境，与加厚地壳-岩石圈拆沉作用所引起的地幔上涌有关。含矿碱性正长岩与无矿碱性正长岩的锆石Nd-Pb同位素εNd(t)=-0.69~-4.87；206Pb/204Pb=16.186~17.760，207Pb/204Pb=15.164~15.524，208Pb/204Pb=23.395~37.612和锆石Hf同位素组成与区内基性岩类特征相似（朱煜翔，2019），表明初始岩浆形成于富集岩石圈地幔的部分熔融，暗示它们是同源幔源岩浆演化的产物。
已有的研究成果认为方城碱性正长岩稀有稀土元素富集与钠长石化有密切关系，本文的研究显示，虽然在含矿碱性正长岩中交代成因的钠长石含量明显增多（图 3e），但是岩相学证据并不支持含矿碱性正长岩是由无矿碱性热液蚀变（钠长石化）作用的产物，首先，若含矿碱性正长岩是无矿碱性正长岩钠长石化作用的产物，那么在含矿碱性正长岩中钠长石的结晶颗粒应明显增大，显微镜下研究显示，两类岩石的钠长石矿物粒径基本保持不变。其次，大庄矿区含矿碱性正长岩和无矿碱性正长岩主要造岩矿物的自形程度相近，但含矿碱性正长岩高于无矿碱性正长岩，如果前者是后者的钠长石化的产物，那么无矿碱性正长岩应高于含矿碱性正长岩。
岩石地球化学特征也揭示两类岩石具有明显的差异，含矿碱性正长岩和无矿碱性正长岩的Ga/Al不同，且（Na2O+K2O）/CaO、FeO/MgO及K2O/MgO也有明显的差异，在（Ga/Al）×104-(K2O+Na2O)/CaO、（Ga/Al）×104-FeO/MgO以及（Ga/Al）×104 -K2O/MgO图解上它们明显的分成两个区（图 5）。在δEu-δCe图解上，含矿碱性正长岩δCe的变化与δEu变化无明显的关联性；而无矿碱性正长岩δCe随着δEu的增大而增大，二者表现不同的变化规律（图 8a）。在SiO2-δEu图解上，含矿与无矿碱性正长岩也表现出不同的变化特征（图 8b）。在La-La/Sm图解上，含矿碱性正长岩La/Sm值变化范围较大，与La的变化呈正相关性；无矿碱性正长岩La/Sm值变化范围较小，与La含量变化无相关性（图 8c）。上述研究结果均表明矿化碱性正长岩不可能是无矿化碱性正长岩热液蚀变（钠长石化）的结果。
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图 8 大庄碱性正长岩δEu-δCe、SiO2/%-δEu、La/10-6-La/Sm图解 (据杨武斌，2009; 方块代表含矿碱性正长岩，三角代表无矿碱性正长岩） Fig. 8 δEu vs. δCe, SiO2/% vs. δEu, La/10-6 vs. La/Sm diagrams for Dazhuang alkaline syenite (afterYANG Wubin, 1989; square for ore-bearing alkaline syenite, triangle for non-mineral alkaline syenite) |
岩相学、矿物学及地球化学研究结果均显示，大庄矿化与无矿化碱性正长岩应是同源岩浆经不同程度演化的产物。在岩浆体系中，分异指数DI及Eu的亏损程度是指示岩浆分异、演化程度的重要地球化学参数，随着岩浆分异作用的增强，Eu的亏损程度也相应增大。方城大庄含矿碱性正长岩Eu的亏损程度明显大于无矿碱性正长岩；含矿的角闪霞石正长岩、黑云母正长岩的平均分异指数分别为81.91、86.80；无矿的平均分异指数分别为76.49、85.59，含矿的碱性正长岩明显大于无矿的，揭示矿化碱性正长岩的分异、演化程度高于无矿碱性正长岩。
一系列的研究成果揭示方城大庄矿化与无矿化碱性正长岩是同一岩浆体系不同演化阶段的熔体固结的产物，含矿碱性正长岩的分异演化程度明显高于无矿化的碱性正长岩。
6.2 稀有稀土矿床成因机制岩石学、岩相学及地球化学特征显示，大庄稀有稀土矿床的形成与高演化岩浆密切相关。有学者（Bakker and Elburg, 2006）认为伟晶岩和晶洞的出现是岩浆体系进入到岩浆-热液过渡阶段的岩相学标志，在大庄矿区可见少量晶洞及伟晶岩脉（图 3c、d），说明含矿碱性正长岩的形成与岩浆-热液阶段有关。杨武斌等（2009）研究巴尔哲超大型稀有稀土矿时提出，富含稀土碳酸盐矿物的流体包裹体说明碱性花岗质岩浆演化到岩浆-热液过渡体系内稀土元素已经达到足以形成独立稀土矿物的富集程度。在方城大庄含矿碱性正长岩中可以见到氟碳铈矿，说明岩浆演化到岩浆-热液过渡阶段时，稀有稀土元素已高度富集。
方城碱性杂岩体中普遍存在萤石、黑云母、角闪石和烧绿石等富氟矿物（图 3），说明热液流体中存在大量的F，暗示碱性正长岩的原始岩浆可能富含挥发分；含有交代成因的钠长石显然与体系富含流体有关，是自热液蚀变交代作用的产物。
综上所述，方城大庄稀有稀土元素的富集不是岩浆活动晚期流体-岩石反应的产物，而是碱性正长岩高演化、分异的产物，其稀有稀土元素的富集、成矿与岩浆演化过程有密切关系。
7 结论（1）岩石学、矿物学及岩石地球化学特征显示，方城大庄含矿与无矿碱性正长岩是A型岩浆不同演化阶段溶体固结的产物，且前者的演化分异程度明显高于后者。
（2）方城大庄稀有稀土矿床的形成不是岩浆活动晚期热液蚀变（钠长石化）交代作用的产物，而是岩浆-热液过渡期形成的富含挥发分溶体固结的产物，稀有稀土元素的富集与岩浆演化过程有密切关系。
致谢: 防灾科技学院李真真副教授、河南理工大学高迪博士、河南省地质调查院裴玉华高级工程师在成文过程中给予了建设性意见和建议；审稿专家及编辑部老师对论文提出了宝贵的修改意见，在此一并致以诚挚的谢意！
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